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粉末涂料中聚酯樹脂對耐手印性能的影響
時間:2021-02-24 09:17:47 點擊次數:1882

粉末涂料中聚酯樹脂性能參數

為了探討耐手印性能的各類影響因素,通過調節原材料種類及用量,合成了一系列樹脂。將合成的樹脂應用于TGIC體系,檢測其各項性能,結果列于表3。

 

在合成的一系列樹脂中,相對于A樹脂,BC、D分別是聚酯配方中采用環己烷二甲醇、乙基丁基丙二醇、乙二醇替代部分新戊二醇;

E是采用間苯二甲酸替代部分對苯二甲酸;F是聚酯配方中減少了助劑用量;G是采用了不同的工藝。

2原材料單體對耐手印性能的影響

為了更明顯地顯現手印情況,在200℃/10min條件下將粉末涂料固化冷卻后,用汗手與之接觸。

隨后放入130℃烘箱,烘烤12h,然后觀察涂層表面狀態,檢驗其耐手印性能。圖1AG系列樣品涂層耐手印性能的測試圖片。

 

從表3中低溫烘烤后的光澤變化以及涂層表面手印情況(圖1)可以看出:A樹脂烘烤后失光嚴重,光澤降至63.2%,再次觸摸涂層易出現手印。

采用環己烷二甲醇(圖1A→B,在A的基礎上調整配方后形成B。下同)、乙基丁基丙二醇(圖1A→C)、乙二醇(圖1A→D)、間苯二甲酸(圖1A→E)等替代部分新戊二醇或對苯二甲酸,可以有效改善涂層表面失光現象,提高耐手印性能。

這可能與起霜現象中產生的有關,有文獻研究了的主要成分是新戊二醇和對苯二甲酸形成的環狀低聚物,該類小分子物質在低溫烘烤時析出,與手汗接觸,在涂層表面更易顯現手印。

因此,采用環己烷二甲醇、間苯二甲酸等單體來替代部分新戊二醇、對苯二甲酸,可以減少環狀低聚物的生成。低相對分子質量物質析出量的減少,能夠提高涂層的耐手印性能。

在聚酯樹脂的合成中,通常會采用一系列助劑來改善粉末涂料的性能,一些助劑相對分子質量較小,易揮發。

這些助劑的加入,會使粉末涂料在應用的過程中析出更多的小分子物質,使得涂層表面失光,汗手接觸容易產生手印,適當減少小分子助劑的用量,可以提高耐手印性能(圖1A→F)。

3工藝的影響

聚酯樹脂中低相對分子質量、易揮發、易析出物質的主要來源于合成過程中發生的副反應。如低聚物的生成、醚的生成、熱氧化降解等。

為了降低副反應產生的低相對分子質量物質,在聚酯樹脂的合成中,要選擇合適的工藝參數,如反應時間、真空溫度、真空時間等,這些參數對相對分子質量、相對分子質量分布等性能都有一定的影響。

不同催化劑,反應速率不同,反應所需時間也不同。高催化活性的催化劑,在加快主反應的同時,也加快了副反應的進行,生成了更多的小分子副產物;

低催化活性的催化劑,使反應時間延長,聚酯樹脂的熱氧化降解增多,小分子副產物含量也會有所增加。

在真空縮聚反應階段,適當延長真空時間有助于減少低相對分子質量物質的存在。如圖1A、G)所示,真空時間對耐手印性能存在一定影響,但區別并不明顯。

同時較長的真空時間可能會使酸值、黏度等指標出現一定程度的變化。因此,在優化工藝參數時,還需綜合考慮其對各項性能的影響。

4在粉末涂料中的應用

將合成的耐手印粉末涂料用聚酯樹脂分別應用于高光、砂紋等領域,表4列出了耐手印聚酯樹脂及其粉末涂層的部分性能參數,同時,為了檢驗其耐手印情況,選取了一支常規性能與其接近的聚酯樹脂及其粉末涂層進行檢測。

 

從表4可以看出,兩種樹脂酸值、黏度、Tg、軟化點等常規性能指標較為接近,但在低溫烘烤耐手印方面差距較大。

將合成的耐手印樹脂和常規樹脂用于TGIC體系,與固化劑比例為93∶7,200℃/10min固化后進行性能比較發現:

2種樹脂形成的涂層的沖擊、彎折性能良好,并均具有良好的附著力、耐候(300hQUVB白色涂層保光率均在50%以上)等性能。

但從高光板在130℃烘箱烘烤12h后涂層的光澤可以看出,采用常規聚酯制備的涂層失光嚴重,光澤下降至67.8%,且觸摸涂層會出現明顯手??;而耐手印樹脂光澤為90.1%,表現良好。見圖2。

 

2列示了由兩支樹脂制備的黑色高光與砂紋粉末涂料的耐手印情況。左側兩列圖為130℃烘烤12h后的效果,右側兩列圖為140℃烘烤1h的效果。

從圖中可以看出,耐手印聚酯樹脂很難看出手印的存在,即便烘烤12h也只存在淺顯手印,擦拭即可清除,而常規樹脂則具有很明顯的手印。

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